令和6年度（2024）はちみつ中の鉛等の含有実態調査の結果について（分析法の詳細や妥当性確認の結果）

1．分析法
試料約0.5 gに超純水 2 mL及び硝酸 3 mLを加え、マイクロ波分解を行いました。放冷した分解液に内標準溶液 2 mL（最終濃度：テルル：1.25 μg/mLインジウム、タリウム及びロジウム：0.125 μg/mL）を加え、超純水で 50 mL に定容して試料溶液とし、ICP-MS で定量しました。

＜ICP-MSの操作条件＞
プラズマ条件
RFパワー：1550 W
プラズマガス：15 L/min（アルゴン）
キャリアガス：1 L/min（アルゴン）
コリジョン及びリアクションセル導入ガス：ヘリウム

測定m/z

測定元素	測定m/z
鉛	206, 207, 208*4
ヒ素	75
カドミウム	111
インジウム*1	115
テルル*2	128
テルル*2	205

1 カドミウムの内標準元素
*2 ヒ素の内標準元素
*3 鉛の内標準元素
*4 鉛のイオンカウント数は、m/z 206, 207, 208の合算

2．分析法の性能
（1）検出下限及び定量下限

検出下限：定量下限付近の中間精度を用いて算出
         LOD = 2×t_1-α,_ν S₀
         α：0.05,自由度ν：20のとき,片側信頼区間のt値は1.7247
         S₀：定量下限付近の試料の中間精度

定量下限：検出下限で用いた中間精度の10倍
         LOQ = k_Q×S
         k_Q ：10, S :S₀

検出下限・定量下限（単位：mg/kg）

分析種	検出下限	定量下限
鉛	0.003	0.01
カドミウム	0.003	0.01
総ヒ素	0.003	0.01

（2）標準添加回収率

試料に下表に示した濃度に相当する標準物質を添加して、それぞれ3回分析し、それぞれの濃度における添加回収率及び併行精度（RSDr）を算出しました（表1）。その結果、添加回収率が分析法の性能規準に関する国際的なガイドライン[1]に示された値を満たしていることを確認しました。なお、本調査の測定結果は、回収率による補正をしていません。

分析種	添加濃度（mg/kg）	回収率（％） 平均（範囲）	RSDr(%)
鉛	0.01	103.5(101.3-105.2)	1.9
	0.1	101.7(100.5-103.0)	1.3
カドミウム	0.01	108.5(100.7-113.1)	6.2
	0.1	102.0(101.4-103.0)	0.9
総ヒ素	0.01	103.9(103.1-104.6)	0.8
	0.1	100.5(98.7-102.9)	2.2

（3）測定の不確かさ 

試料に下表に示した濃度に相当する標準物質を添加し、各7回の繰り返し試験を異なる3日間で実施し、一元配置分散分析により、RSDr 及び RSDi を算出しました（表2）。その結果、RSDr 及び RSDi は、分析法の性能基準に関する国際的なガイドライン¹に示されている値をおおむね満たしていることを確認しました。

分析種	添加濃度（mg/kg）	RSDr(%)	RSDi(%)
鉛	0.01	3.8	4.2
	0.1	2.1	2.6
カドミウム	0.01	2.6	2.8
	0.1	2.2	2.5
総ヒ素	0.01	3.5	3.5
	0.1	2.4	3.0

 

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